導(dǎo)語：卷丹和百合化學(xué)成分研究論文一文來源于網(wǎng)友上傳，不代表本站觀點(diǎn)，若需要原創(chuàng)文章可咨詢客服老師，歡迎參考。

【摘要】介紹了近十年來，卷丹和百合化學(xué)成分和提取方法方面的研究進(jìn)展，主要集中在甾體皂苷、多糖和秋水仙堿；甾體皂苷的提取方法有醇提—大孔樹脂吸附法、醇提—正丁醇萃取法；多糖的提取方法有水提醇沉法和復(fù)合酶法；秋水仙堿的提取方法有有機(jī)溶劑提取法和超臨界二氧化碳流體萃取法。

【關(guān)鍵詞】卷丹百合成分提取

Abstract：ThisarticleintroducedtheresearchadvancementofLiliumlancifoliumThunb.andL.browniiF.E.BrownVar.viridulumBakerchemicalcompositionsandtheextractionmethodinrecenttenyears,mainlyconcentratedinthesteroidsaponin,thepolysaccharideandthecolchicine,thesteroidsaponinextractionhasethanolextract-thepocketresinabsorptionlawandethanolextraction-thenormalbutylalcoholextractionmethod;thepolysaccharideextractionhaswaterextractandethanoltosink,thecompoundenzymelaw;thecolchicineextractionhastheorganicsolventextractionprocessandthesupercriticalcarbondioxidefluidextractionmethod.

Keywords：LiliumlancifoliumThunb.;L.browniiF.E.BrownVar.viridulumBaker;Ingredient;Extraction

中藥百合來源于植物卷丹LiliumlancifoliumThunb.百合L.browniiF.E.BrownVar.viridulumBaker和細(xì)葉百合L.pumilumDC.的干燥肉質(zhì)鱗葉，最早記載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，細(xì)葉百合主要分布于東北，野生為主，市場(chǎng)少見。卷丹和百合在全國分布較廣，在長(zhǎng)江流域廣為栽培，為百合藥材的主要來源。其主要成分有皂苷類、多糖、生物堿、微量元素及蛋白質(zhì)、磷脂、無機(jī)元素等。研究表明，百合在止咳化痰、抗疲勞與耐缺氧、升高外周白細(xì)胞、降血糖及抑制遲發(fā)過敏性反應(yīng)、催眠安神等方面均具有顯著效果。

1化學(xué)成分

1.1皂苷類

近幾年來百合皂苷的研究主要集中于甾體皂苷，侯秀云等［1］從百合中分離得到β-谷甾醇(Ⅰ)、胡蘿卜苷(Ⅱ)、正丁基-β-D-吡喃果苷(Ⅲ)、26-O-β-D-吡喃葡萄糖3β，26-二羥基-5-膽甾烯-l6，22-二氧3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅳ)、26-O-β-D-吡喃葡萄糖3β，26-二羥基膽甾烷-16，22-二氧-3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅴ)［2］。其中Ⅳ和Ⅴ為新化臺(tái)物，初步藥理實(shí)驗(yàn)證明，這兩種皂苷對(duì)二氧化硫引起的小鼠咳嗽有鎮(zhèn)咳作用［2］。Ⅰ，Ⅱ和Ⅲ為首次從該植物中分得。吉宏武等［3,4］以卷丹鱗莖為原料，通過光譜與HPLC等手段鑒定百合皂苷有兩種，一種為含有提果皂苷元與3個(gè)糖基的甾體皂苷，一種為含有薯蕷皂苷元與3個(gè)糖基的甾體皂苷。吳曉斌等［5］以龍山百合為原料，發(fā)現(xiàn)百合皂苷與薯蕷皂苷有相同的薯蕷皂苷元。百合總皂苷提取物對(duì)自由基的清除作用比人參皂苷強(qiáng)［6］。楊秀偉等［7］分離并鑒定卷丹中兩種甾體皂苷，麥冬皂苷D(ophipogoninD)，其結(jié)構(gòu)為薯蕷皂苷元-3-O-﹛O-α-L-鼠李糖基-(1→2)-O-［β-D-木糖基(1→3)］-β-D-葡萄糖苷﹜，另一化合物為薯蕷皂苷元-3-O-﹛O-α-L-鼠李糖基-(1→2)-O-［α-L-阿拉伯糖基(1→3)］-β-D-葡萄糖苷﹜，經(jīng)鑒定是一種新的化合物，定名為卷丹皂苷A(1ililancifolosideA)。

1.2多糖類姜茹等［8］

從百合鱗葉中首次分離出一種水溶性多糖BHP，酸水解，薄層展開進(jìn)行多糖組分分析，呈現(xiàn)D-半乳糖、L-阿拉伯糖、D-甘露糖、D-葡萄糖、L-鼠李糖等斑點(diǎn)。該多糖作用于機(jī)體免疫系統(tǒng)，對(duì)小鼠免疫功能有明顯的調(diào)理作用。劉成梅等［9，10］從新鮮百合的鱗葉中，分離得到LP1，LP2兩種多糖，在多糖的組分分析中LP1由葡萄糖、甘露糖組成，比例為1∶2.46，LP2由葡萄糖、甘露糖、阿拉伯糖、半乳糖醛酸組成，比例為1∶0.73：2.61∶1.8∶0.84。這兩種多糖單體對(duì)四氧嘧啶引起的高血糖小鼠有明顯的降血糖功能，并且與濃度呈正相關(guān)。百合多糖LP2降血糖作用強(qiáng)于百合多糖LP1。趙國華等［11］從百合塊莖中分離得到LBPS-I多糖，是一種純粹的非淀粉類葡聚糖，是由α-D-(1,4)-Glcp和α-D-(1,3)-Glcp以2∶1的比例交替形成主鏈，并有α-D-(1,6)-Glcp側(cè)鏈的葡聚糖。該多糖單體對(duì)移植性黑色素B16和Lewis肺癌有較強(qiáng)的抑制作用。ManalMShehata等［12］從百合中分離得到百合水溶性非淀粉多糖(WSNSP)。體外實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，百合球莖中WSNSP組分B可以直接抑制腫瘤細(xì)胞的生長(zhǎng)；體內(nèi)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，WSNSP組分B具有抗癌功效，可以抑制小鼠S180肉瘤增殖，抑瘤率在45.68%以上。

1.3生物堿類百合中生物堿研究早在20世紀(jì)60年代就有報(bào)道，主要集中在秋水仙堿。賀世洪等［13］利用極譜法，采用二階導(dǎo)數(shù)直接測(cè)定其中秋水仙堿的含量，達(dá)0.0064%。何純蓮、李新社等［14，15］采用超臨界萃取法和高效液相測(cè)得湖南龍山產(chǎn)卷丹鱗片中秋水仙堿含量。百合中秋水仙堿，能抑制癌細(xì)胞的增殖，尤其對(duì)乳癌的抑制效果比較好［16］。

2提取

2.1皂苷及其苷元類

2.1.1皂苷類甾體皂苷的提取分離有3種方法：醇提—大孔樹脂吸附法、醇提—正丁醇萃取法和色譜法。吳曉斌、任鳳蓮等［5，17］分別討論了溫度、乙醇用量、回流時(shí)間和提取次數(shù)對(duì)百合總皂苷提取率的影響。采用正交實(shí)驗(yàn)法得出了百合總皂苷的最佳提取條件為：用80%乙醇(其體積為百合質(zhì)量的6倍)，在70℃回流提取3次，3h/次。吳曉斌等［5］考慮百合總皂苷的含量和工業(yè)中的實(shí)際生產(chǎn)情況，確定最佳提取條件為6倍于藥材量的乙醇（濃度為70%），在60℃提取3次，3h/次。用AB-8大孔吸附樹脂柱分離，無水乙醇、丙酮-乙醚混合液沉淀干燥得百合皂苷，得率為0.253%。吉宏武等［18］采用微波處理卷丹百合，烘至含水量6%左右粉成80目。選用甲醇為提取劑，采用超聲波提取和水飽和正丁醇萃取百合中總皂苷，所建立的方法具有干擾小、準(zhǔn)確度高、分析速度快等優(yōu)點(diǎn)，抽提皂苷完全、適合于大量試樣的分析。

2.1.2皂苷元甾體皂苷元的提取有醇提酸水解—有機(jī)溶劑提取法、酸或酶水解—有機(jī)溶劑提取法。百合中甾體皂苷元的提取采用的是前者，百合皂苷經(jīng)酸水解，乙醚萃取，氮?dú)獯蹈?，即得甾體皂苷元［3，4，19］。

2.2百合多糖

2.2.1水提醇沉法劉成梅等［20］以浸提溫度、固液比、浸提時(shí)間為考察對(duì)象，進(jìn)行正交實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)對(duì)百合多糖提取率影響程度為：溫度>時(shí)間>固液比，確定百合多糖浸提最佳工藝參數(shù)：浸提溫度95℃，時(shí)間2h，固液比1：5。去蛋白采用酶-Seveag聯(lián)用法，沉淀多糖。滕利榮等［21］分別就提取時(shí)間、溶劑體積、浸提溫度進(jìn)行單因素實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)熱水提取百合多糖的最佳條件為：加水比70：1，浸提時(shí)間6h，浸提溫度60℃，在此條件下提取率可達(dá)10.87%。Sevag試劑離心除蛋白質(zhì)，測(cè)定多糖含量。楊林莎等［22，23］討論提取時(shí)間、提取次數(shù)、溶劑體積、浸提溫度等因素對(duì)多糖得率的影響，采用正交實(shí)驗(yàn)法進(jìn)行優(yōu)選。影響百合多糖提取的主次順序?yàn)闇囟?gt;溶劑體積>浸提次數(shù)>浸提時(shí)間，最佳工藝為溫浸溫度80℃，但考慮到多糖解聚及淀粉糊化、變性，浸提溫度設(shè)為65℃，溶劑體積l5倍量，浸提3次，浸提時(shí)間4h。Sevag法除蛋白，以多糖得率為指標(biāo)，采取正交實(shí)驗(yàn)法探討Sevag法中的氯仿與正丁醇的配比及與樣品體積的比例關(guān)系，最佳工藝為氯仿-正丁醇體積比為3：1，樣品-氯仿正丁醇體積比為5：2，振搖時(shí)間10min。測(cè)定多糖得率為5.2%。楊華等［24］用三氯三氟乙烷與seveage法聯(lián)用脫蛋白，得百合粗多糖水溶液。以乙醇沉淀，丙酮、乙醚洗滌，冷凍干燥后得粗多糖。孫麗華等［25］用Sevag法脫蛋白，分離純化所得活性多糖的得率為4.5%，多糖含量為96.8%。

2.2.2復(fù)合酶法百合塊莖中除多糖物質(zhì)外，還含一定量的蛋白質(zhì)、膠質(zhì)、粗纖維及脂肪。這些物質(zhì)的分解有利于多糖的分離和純化。復(fù)合酶法提取百合多糖具有條件溫和、雜質(zhì)易除、提取率高和生物活性高等特點(diǎn)。因此選用復(fù)合酶系，將復(fù)合酶［ω(纖維素酶)：ω(果膠酶)：ω(胰酶)=2：2：1］加入百合塊莖干品中，考察pH、酶促反應(yīng)溫度、酶促反應(yīng)時(shí)間對(duì)提取率的影響，確定酶法提取多糖的最佳反應(yīng)條件：pH值是影響百合多糖提取率的顯著因素，浸提液pH7.0，浸提溫度50℃，酶促反應(yīng)時(shí)間90min。在上述最佳條件下，測(cè)定了加酶量對(duì)多糖提取率的影響，最佳加酶量為3%。在最適酶提條件下提取率達(dá)31.03%，是熱水提取法的2.85倍［21］。

2.3秋水仙堿

2.3.1有機(jī)溶劑提取法李新社等［15］考察了溶劑種類、提取時(shí)間及提取方式對(duì)提取效果的影響，確定提取劑為乙醇，提取時(shí)間為8h，堿化百合粉能顯著改善提取效果，提取率從0.95%提高到1.77%。何純蓮等［26］研究了提取溫度、提取時(shí)間、溶劑用量、粒度4個(gè)因素對(duì)秋水仙堿提取的影響，確定萃取溫度﹥?nèi)軇┯昧咯兲崛r(shí)間﹥粒度。最佳工藝條件為原料過20目篩，提取溶劑選用乙醇。80℃，溶劑用量6∶1，提取10h，即可達(dá)到在此實(shí)驗(yàn)條件范圍內(nèi)的最佳提取效果。采用高效液相色譜法測(cè)得秋水仙堿的含量為43.2mg，含量為0.36‰。李谷才等［27］篩選出乙醇提取百合中秋水仙堿的最佳工藝條件：75℃時(shí)，用乙醇將過50目篩的百合粉以5：1，提取5h，可得秋水仙堿45.78mg。在此條件下，用HPLC法測(cè)得百合中的秋水仙堿含量為4.58%。

2.3.2超臨界二氧化碳流體萃取法何純蓮、李新社、任鳳蓮、李谷才等［14,15,26,27］選取萃取溫度、萃取壓力、提攜劑(乙醇)用量、萃取時(shí)間4個(gè)因素為變量，發(fā)現(xiàn)各因素的影響秩序?yàn)椋狠腿囟醛冚腿r(shí)間﹥萃取壓力﹥提攜劑用量。最佳條件為：40℃，18Mpa下，以300ml乙醇作提攜劑萃取2h。測(cè)得萃取物粗品中含秋水仙堿24.5mg，含量為6.38%。經(jīng)HPLC法測(cè)定，測(cè)得百合中秋水仙堿含量為0.0485%。

3小結(jié)

目前，對(duì)百合化學(xué)成分的研究已經(jīng)有了較豐富的文獻(xiàn)積累，但缺乏百合構(gòu)效關(guān)系的研究，藥理作用機(jī)理研究也不夠深入，從整體上看缺乏橫向的聯(lián)系，因此要對(duì)百合進(jìn)行系統(tǒng)全面的研究，可謂任重而道遠(yuǎn)。

百合化學(xué)成分提取分離研究，文獻(xiàn)報(bào)道較多的百合皂苷和多糖類，其良好前景使得對(duì)它的提取有待于進(jìn)一步研究改進(jìn)，主要集中在簡(jiǎn)化工藝流程和引入新的研究方法，提高產(chǎn)物富集率和純度上。

在水提醇沉法除蛋白方法比較中，從脫蛋白后的水溶性百合多糖損失和蛋白質(zhì)去除效果來看，酶法與Seveage聯(lián)用法優(yōu)于Seveage法和三氯三氟乙烷與Seveage聯(lián)用法，是一種很有效的植物多糖中脫蛋白方法。無論采用哪種，所得的水溶性百合多糖中蛋白質(zhì)含量均在10%以上，其原因可能是百合水溶性多糖中部分蛋白質(zhì)與多糖結(jié)合成緊密的糖蛋白復(fù)合物［28］。

百合是中華人民共和國衛(wèi)生部審批通過的首批藥食兩用的植物，不僅臨床上有著廣泛的應(yīng)用，而且作為加工保健產(chǎn)品的原料也極具有開發(fā)前景。因此對(duì)百合的栽培技術(shù)、功能因子的結(jié)構(gòu)、含量、作用及在食品中穩(wěn)定性等方面進(jìn)行深入研究，使其最大限度地保留活性，是百合研究開發(fā)的趨勢(shì)。

【參考文獻(xiàn)】

［1］侯秀云，陳發(fā)奎.百合化學(xué)成分的分離和結(jié)構(gòu)鑒定［J］.藥學(xué)學(xué)報(bào)，1998,33(12):923.

［2］侯秀云，陳發(fā)奎，吳立軍.百合中的甾體皂苷的結(jié)構(gòu)鑒定［J］.中國藥物化學(xué)雜志，1998,8(1):49.

［3］吉宏武，丁霄霖.百合皂苷的提取分離與結(jié)構(gòu)初步鑒定［J］.林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)，2001,21(3):48.

［4］吉宏武，丁霄霖，陶冠軍.液相色譜-電噴霧電離質(zhì)譜與電子轟擊質(zhì)譜聯(lián)用篩選百合中的甾體皂甙［J］.色譜，2001,19(5):403.

［5］吳曉斌，任鳳蓮，邱昌桂，等.百合皂苷的提取、純化及其鑒定［J］.廣州化學(xué)，2005,30(2):36.

［6］吳曉斌，任鳳蓮，邱昌桂，等.百合皂苷的提取、純化及其對(duì)羥自由基的清除作用［J］.天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2005,17(6):777.

［7］楊秀偉，吳云山，崔育新，等.卷丹中新甾體皂苷的分離和鑒定［J］.藥學(xué)學(xué)報(bào)，2002,7(11):863.

［8］姜茹，匡永清，吳少華.百合免疫活性多糖的分離及其組成［J］.第四軍醫(yī)大學(xué)學(xué)報(bào)，1998,19(2):188.

［9］劉成梅，付桂明，游海，等.百合多糖的純化與化學(xué)結(jié)構(gòu)鑒定研究［J］.食品科學(xué)，2002,23(5):114.

［10］劉成梅，付桂明，涂宗則，等.百合多糖降血糖功能研究［J］.食品科學(xué)，2002,23(6):113.

［11］趙國華，李志孝，陳宗道.百合多糖的化學(xué)結(jié)構(gòu)及抗腫瘤活性［J］.食品與生物技術(shù)，2002,21(1):62.

［12］ManalMShehata，王璋.百合中水溶性非淀粉多糖的分離與提純［J］.無錫輕工大學(xué)學(xué)報(bào)，2002,21(5):503.

［13］賀世洪，任鳳蓮，宋鴿.秋水仙堿的二階導(dǎo)數(shù)極譜測(cè)定［J］.湘潭大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報(bào)，2001,23(4):78.

［14］何純蓮，李谷才，任鳳蓮，等.超臨界流體萃取——高效液相色譜法測(cè)定百合中秋水仙堿［J］.天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2003,15(1):5.

［15］李新社，王志興.溶劑提取和超臨界流體萃取百合中的秋水仙堿［J］.中南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2004,35(2):244.

［16］郭朝暉，蔣生祥.中藥百合的研究和應(yīng)用［J］.中醫(yī)藥學(xué)報(bào)，2004,32(3):27.

［17］任鳳蓮，邱昌桂，連琰.百合總皂甙的提取工藝［J］.中南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2005,36(1):69.

［18］吉宏武，丁霄霖.百合總皂苷定量測(cè)定方法的研究［J］.林業(yè)化學(xué)與工業(yè)，2003,23(4):54.

［19］吉宏武，丁霄霖.百合甾體皂苷元的氣——質(zhì)聯(lián)用分析及其結(jié)構(gòu)鑒定［J］.無錫輕工大學(xué)學(xué)報(bào)，2003,22(3):84.

［20］劉成梅，付桂明，涂宗財(cái)，等.百合多糖提取的影響因素研究［J］.食品科學(xué)，2002,23(2):87.

［21］滕利榮，孟慶繁，劉培源，等.酶法提取百合多糖及其體外抗氧化活性［J］.吉林大學(xué)學(xué)報(bào)(理學(xué)版)，2003,10(4):538.

［22］楊林莎，李玉賢，李秋杰，等.百合多糖提取、純化工藝優(yōu)選［J］.中醫(yī)研究，2005,18(1):25.

［23］楊林莎，李玉賢，李明麗，等.苯酚-硫酸比色法測(cè)定百合多糖的含量［J］.中國中醫(yī)藥信息雜志，2004,8(11):704.

［24］楊華，阮振寰，姚宏.百合多糖的提取及蛋白含量測(cè)定［J］.美中國際創(chuàng)傷雜志，2005,4(2):53.

［25］孫麗華，周彥鋼，盛清，等.百合活性多糖的分離純化與鑒定［J］.浙江省醫(yī)學(xué)科學(xué)院學(xué)報(bào)，2000,6(42):27.

［26］何純蓮，向建南，伍偉青.百合中秋水仙堿的分離應(yīng)用研究［D］.湖南大學(xué)碩士學(xué)位論文，2003,10:17,32.

［27］李谷才，任鳳蓮.超臨界流體萃取百合中的秋水仙堿［D］.中南大學(xué)碩士學(xué)位論文，2004,09:19,35.

［28］劉成梅，萬茵，涂宗財(cái)，等.百合多糖脫蛋白方法的研究［J］.食品科學(xué)，2002,23(1):89.2.3